Металлокерамические покрытия
Общие сведения
Металлокерамические покрытия, представляющие собой смесь металлических и керамических порошков. Производственные испытания кокилей с плазменным напылением окисью алюминия проведены на Таллинском заводе «Вольта», выпускающем чугунные кокильные отливки электродвигателей. Согласно технологии, разработанной в НИИСЛе, вначале рабочую поверхность кокилей подвергали струйной обработке металлическим песком, а затем на очищенную поверхность кокиля наносили электрометаллизатором подслой стали 12Х18Н10Т толщиной 0,05 мм. На подслой напыляли на плазменной установке УМП -6-68 слой окиси алюминия. В процессе эксплуатации рабочие поверхности кокилей окрашивали через каждые 200— 250 заливок сажевой краской на жидком стекле и через каждые 3 4 заливки покрывали ацетиленовой копотью.
Большое количество тепловой энергии, поглощенной газом в процессе ионизации, освобождается при выходе струи плазмы из сопла горелки, где происходит обратный процесс превращения частиц газа с противоположными зарядами в нейтральные атомы. Этот процесс сопровождается повышением температуры пламени до 5000—20 000° С. Огнеупорный порошок в потоке плазмы оплавляется (или расплавляется) и с большой скоростью вылетает из сопла горелки. Если на пути этого потока 3 поставить препятствие 4, например металлический предмет, то оплавленные частицы будут осаждаться на нем и образовывать прочное покрытие.
Сопоставив коэффициенты теплопроводности газопламенных и плазменных покрытий, состоящих из окислов металлов и типовых кокильных красок, можно заключить, что термоизолирующие свойства газопламенных и плазменных покрытий не уступают обычным водным кокильным краскам при несравненно более высоких прочности адгезии и долговечности.
Шероховатость покрытий
Как показывает опыт, шероховатость напыленных покрытий зависит от режима работы горелки, зернистости порошка и расстояния горелки от напыляемой поверхности. Если в результате нарушения одного или нескольких перечисленных факторов зерна напыляемого порошка достигают обрабатываемой поверхности нерасплавленными, то покрытие получается шероховатым и грубым. Для получения такой поверхности с нее удаляют загрязнения, применяя известные средства обезжиривания, затем делают шероховатой путем травления или струйной обработкой (песком, корундом) Струйная обработка активизирует поверхность кокиля, благодаря чему частицы покрытия с ней лучше сцепляются. После струйной обработки кокиля надлежит немедленно приступить к напылению защитного покрытия.
При помощи плазменных горелок можно наносить защитные покрытия из всех, даже самых тугоплавких металлических и керамических материалов. Для газопламенных и плазменных покрытий в литейном производстве применяют окись алюминия и двуокись циркония Zn02. Технология нанесения покрытий. Подготовка поверхности кокиля. Необходимым условием хорошей сцепляемости газопламенного и плазменного покрытий является качественная подготовка поверхности кокиля. Прямое определение прочности сцепления покрытия с металлической поверхностью выполняют, отрывая напыленный слой от подложки на испытательной машине.
При значительной разности этих величин наблюдается скалывание покрытия при циклических нагревах. Кокили выдерживали до разрушения более 12 000 отливок. Металлографические исследования материала кокилей, бывших в эксплуатации с применением обычных красок и плазменных покрытий, показали существенные различия в структуре чугуна. В чугунных кокилях, работавших с покрытиями из водных красок, после 1000 заливок обнаружены направленные внутрь поверхностные трещины, образовавшиеся в местах залегания окислившихся включений графита, в то время как в кокилях, эксплуатировавшихся с плазменными покрытиями, были только местные повреждения керамического покрытия без нарушения материала формы.
Уменьшению сжатия при нагреве и расширению при охлаждении двуокиси циркония способствуют добавки окислов натрия, кальция, магния и других металлов. Кроме того, в результате нагрева поверхности до более высоких температур в материале кокилей, работавших с обычными покрытиями, после 1500 заливок обнаружен распад перлитной основы и графитизация чугуна с образованием больших ферритных полей, тогда как в материале кокилей с плазменными керамическими покрытиями структура чугуна даже после 3000 заливок почти не изменилась. Нанесение плазменных покрытий. В зависимости от режима работы горелки и зернового состава порошка частицы напыляемого материала могут расплавляться или только оплавляться в поверхности. Вылетая с большой скоростью из горелки и встречая на своем пути обрабатываемую поверхность, частицы ударяются о нее, разбрызгиваются и расплющиваются. В результате деформации нагретых частиц напыленный слой имеет чешуйчатое строение. Прочность покрытия зависит от расхода газа при напылении и зернистости порошка. Увеличенный расход газа вызывает повышение скорости полета частиц, тогда как температура пламени остается неизменной.
Под высоким давлением подают инертный газ, в электрической дуге молекулы газа сильно ионизируются и приобретают высокую скорость и температуру. В ионизированный поток газа (плазму) вводят мелкозернистый порошок защитного покрытия. Высокие прочности сцепления (57,81—95,00 кгс/см2) получены при напылении корунда на подслой, нанесенный металлизацией. Прочность адгезии покрытий одного, и того же состава, нанесенных на стальные образцы, ниже, чем на чугунные. Некоторое понижение прочности сцепления покрытий по сравнению с нанесенными на чугунные подложки обнаружено на образцах из алюминиевого сплава (6,38—32,3 кгс/см2).
Высокая температура плавления и химическая устойчивость окиси циркония соответствуют требованиям, предъявляемым к материалу кокильных покрытий. Однако практическое применение окисла встречает затруднения из-за полиморфных превращений, происходящих в кристаллической структуре при высоких температурах, связанных с изменением объема. При ручном напылении плазменной горелкой толщина покрытия составляет около 50 мкм при толщине слоя порядка 150 мкм и около 100 мкм при толщине слоя 300 мкм. Эти данные субъективны и зависят от опыта исполнителя и тщательности выполнения работы. Снизить отклонения в толщине покрытий можно при механическом перемещении горелки.
Напыление с увеличенного расстояния приводит к охлаждению потока, падению скорости полета частиц и прочности наносимого слоя. При очень близком расположении горелки покрытие и обрабатываемая поверхность могут сильно перегреться, и при значительной разности в тепло-физических свойствах покрытия и материала кокиля в напыленном слое возникнут большие внутренние напряжения, снижающие его стойкость.
Металлокерамические покрытия дают более высокую чистоту поверхности по сравнению с чисто керамическими, выполненными из порошка той же зернистости. Объясняется это, по-видимому, заполнением пор и неровностей между зернами керамики расплавленным металлом. Основные же работы по высокотемпературным покрытиям различных деталей машин опубликованы в литературе по сварке и керамическому производству. Долговечность покрытий. Высокая огнеупорность и прочность керамических покрытия предопределяют их повышенную долговечность при термоциклических нагрузках. Исследования долговечности газопламенных кокильных покрытий были проведены А. М. Петриченко и Г. Н. Тулузовым.
Обработка дерева и металла
На предприятиях ПНР производственные испытания проводили на кокилях для литья канализационных патрубков, дисков, цильбепсов, колосников и других мелких отливок. В качестве покрытий применяли корунд и металлокерамические смеси. Перед заливкой на плазменные покрытия предварительно наносили ацетиленовую копоть или обычные водные краски, содержащие жидкое стекло. Применение молибденового подслоя тоже улучшает сцепление окиси алюминия. Наибольшую прочность сцепления дает окись алюминия в виде корунда. Обнаружено, что при толщине корундового покрытия 250—265 мкм и связанном с его нанесением перегреве образцов наступает значительное понижение прочности сцепления по сравнению с покрытием толщиной 110—135 мкм. Плотность плазменных покрытий больше, чем газопламенных, поэтому коэффициенты теплового расширения и теплопроводности покрытий из окиси алюминия при плазменном напылении выше. Общая пористость плазменных покрытий меньше, чем газопламенных, поэтому они лучше защищают кокили от газовой коррозии, чем газопламенные.
Сцепление покрытий в холодном состоянии
Сцепление напыленных покрытий с поверхностью кокиля достигается при совместном использовании механических и химических сил связи. Для использования механических сил связи, как было сказано выше, обрабатываемой поверхности придают шероховатость абразивной обработкой или травлением. Повышение прочности за счет химических сил связи достигается опытным подбором покрываемого и напыляемого материалов, природа которых обеспечивает высокую прочность сцепления напыленного слоя с кокилем. На прочность сцепления сильное влияние оказывает соответствие коэффициентов линейного расширения материала кокиля и напыленного слоя.
Обстоятельные исследования прочности сцепления плазменных покрытий с различными материалами при комнатных температурах изложены в работе. Полная гамма покрытий испытана только на чугунных образцах как наиболее распространенном материале для изготовления кокилей. Несмотря на значительные колебания полученных данных, можно установить некоторые зависимости. Наиболее низкие показатели сцепления покрытий обнаружены при напылении металлургической окисью алюминия. Добавка к ней металлических порошков повышает сцепляемость почти в 3 раза. Эксплуатировавшиеся по данному режиму стальные и чугунные кокили снимали через каждые 2000—2500 заливок для струйной обработки, исследования поверхности и повторного напыления. На поверхности очищенных кокилей трещины и разгар отсутствовали. Кокили повторно металлизировали и покрывали слоем окиси алюминия.
Исследованиям подвергали керамические покрытия на основе Zn02 и Al203 с подслоем из хрома и без него, выполненные порошковым и стержневым газопламенным напылением. После этой операции кокиль просушивают до удаления влаги и вводят в эксплуатацию. Во время работы рекомендуют на защитный слой после каждой заливки наносить ацетиленовую копоть, а через 200—500 заливок повторять герметизацию покрытия раствором жидкого стекла. Установлено, что долговечность покрытия зависит от его толщины. Увеличение толщины покрытия из окиси алюминия с 0,2 до 0,8 мм вызывает снижение его долговечности в 2 раза. Долговечность покрытий с подслоем нихрома в 2—2,5 раза больше, чем без подслоя, который напыляют на кокиль или на металлический подслой, применяют в качестве теплоизолирующих покрытий высокой стойкости. Покрытия из Zn02 с подслоем нихрома более долговечны, чем из Al203 с тем же подслоем. Так, покрытие из Zn02 толщиной 0,4 мм выдержало без разрушения 280 термоциклов, тогда как покрытие из Al203 такой же толщины — только 170. Это объясняется тем, что покрытия из Al203 по сравнению с Zn02 обладают большей теплопроводностью. При одинаковой толщине покрытий температура рабочей поверхности кокиля под покрытием из Al203 на 200—250° С выше, чем под покрытием из Zn02. Материал для напыления подслоя применяют в виде проволоки или порошка.
Свойства газопламенных и плазменных покрытий
Сведения о свойствах кокильных покрытий, напыляемых при высоких температурах, ограничены. Результаты исследований газопламенных и плазменных покрытий металлических форм опубликованы в работах А. М. Петриченко, Г. Н. Тулузова, а также Краковского института литейного производства. Вследствие более высокой температуры форма получит большее удлинение под покрытием из окиси алюминия и вызовет в нем повышенные растягивающие усилия, разрушение по трещинам и скалыванию.
После опескоструивания кокиля вначале наносят металлизацией металлический подслой или метэллокерамический слой толщиной не более 0,1 мм. Немедленно после нанесения подслоя напыляют плазменное защитное покрытие толщиной около 0,2 мм и герметизируют его раствором жидкого стекла. Последнее закупоривает поры плазменного покрытия и закрывает доступ газам к поверхности кокиля, чем предотвращает окисление металла под защитным слоем.